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农业临盆者为获得更多的产品，加年夜了各类农药的应用量，促使农药残留问题日趋严格，是以，农产品德量安然的监管和检测工作显得尤为重要。为促进农产品德量安然的考验检测工作，我国接踵推出了一系各国度标准和行业标准分析办法，使蔬菜生果多残留农药检测技巧获得了快速推广。因为蔬菜生果样品基质复杂，含丰年夜量的色素等干扰物质，严重干扰了提取液中农药残留的检测，因而农药残留的前处理技巧尤为重要，然则今朝蔬菜生果中多残留农药分析的前处理存在操作繁琐、主动化程度低、提取净化效力低、溶剂应用量年夜、溶剂挥发物伤害检测人员等缺点。为此，本研究根据相干国度标准和行业标准分析办法，采取全主动固相萃取-定量浓缩仪，用乙腈+甲苯提取，石墨碳黑/氨基（GCB/NH2）固相萃取柱富集净化，建立了全主动固相萃取-浓缩-定容蔬菜生果多残留农药检测前处理办法。
1 实验部分
1.1 仪器与设备 LabTech PrepElite-SV全主动固相萃取-定量浓缩前处理平台（美国莱伯泰科有限公司），GC2010-PLUS气相色谱仪（日本岛津公司），配备FPD检测器，色谱柱：Rtx-1701（30m×0.25mm×0.25μm毛细柱），高速离心计心境HC-3018（安徽中科中佳科学仪器有限公司）。
1.2 试剂与材料 丙酮、乙腈和甲苯均为色谱纯，热像仪在军民两方面都有应用，最开始起源于军用，逐渐转为民用，无水硫酸钠为分析纯650℃灼烧4h，氯化钠为优级纯140℃烘烤4h，水为去离子水。提取溶剂为乙腈+甲苯（3+1）。CNWBOND GCB/NH2石墨化炭黑/氨基复合SPE柱（500mg/500mg/6mL）。13种农药标准品：敌敌畏（Dichlorvos）、甲胺磷（Methamidophos）、乙酰甲胺磷（Acephate）、甲拌磷（Phorate）、氧乐果（Omethoate）、久效磷（Monocrotophos）、磷铵（Phoshamidon）、对硫磷（Parathion）、毒逝世蜱（Chlorpyrifos）、杀螟硫磷（Fenitrothion）、甲基对硫磷（Parathion-methyl）、水胺硫磷（Isocarbophos）、三唑磷（Triazophos），购于上海农药研究所有限公司，浓度均为100μg/mL。
1.3 工作液的配制 标准工作溶液的配制：各取0.200mL上述农药标准液于10mL容量瓶中，风速仪是测量空气流速的仪器。它的种类较多，气象台站最常用的为风杯风速计，它由3个互成120°固定在支架上的抛物锥空杯组成感应部分，空杯的凹面都顺向一个方向，用丙酮稀释定容，配制成各农药组分质量浓度均为2μg/mL的混淆工作液。由此工作液经由过程稀释获得0.05、0.10、0.20、0.40、0.80μg/mL共5个浓度的混淆标准工作液，贮存在4℃冰箱中备用。
1.4 样品前处理
1.4.1 样品的提取 精确称取10g（精确至0.01g）平均试样，置于50mL离心管中，参加20mL提取溶剂乙腈+甲苯（3+1），用均质器在15 000r/min匀浆提取1min，参加3g氯化钠，在匀浆提取1min，将离心管放入离心计心境，在3 000r/min离心5min，取上清液10mL装入LabTech PrepElite-SV全主动固相萃取—定量浓缩前处理平台的进样瓶中待净化。
1.4.2 样品的净化和定容 起首向CNWBOND GCB/NH2石墨化炭黑/氨基复合SPE柱（500mg/500mg/6mL）中填充高约2cm的无水硫酸钠，放入LabTech PrepElite-SV全主动固相萃取-定量浓缩前处理平台的萃取柱架中。设置固相萃取-定容浓缩办法如下：氮气压力调至0.05MP，真空泵真空度为-0.03MP。SPE固相萃取设置内容：办法类型为保存目标物；润洗设为收集次数为0次、溶剂类型为乙腈+甲苯（3+1）、体积为7.0mL、流速为1.0mL/min、干燥时光为0s；上样设为收集次数为1次、溶剂类型为待净化样品、体积为4.0mL、流速为1.5mL/min、干燥时光为0s；洗脱设为收集次数为1次、溶剂类型为乙腈+甲苯（3+1）、体积为24.0mL、流速为1.5mL/min、干燥时光为30s。Concentration浓缩定量设置内容：浓缩方法为定量浓缩、定容体积为2.0mL、加热温度为50℃；清洗溶剂（指实验停止清洗浓缩杯）为溶剂1（丙酮）、清洗次数为2次，体积为5mL、清洗时光为15s，吹干为1min。编辑批处理表或单针运行，填入响应参数（定容用S1丙酮），样品经上述步调净化浓缩定容后，最终收集到用丙酮定容为2.0mL的待测样品。
1.5 色谱前提 色谱柱：Rtx-1701（30m×0.25mm×0.25um毛细柱）载气：高纯氮气（99.999%），载气流量：1.01mL/min，氢气62.5mL/min，空气90mL/min，吹扫3.0mL/min，FPD检测器，检测器温度280℃，进样口温度250℃，进样方法：不分流主动进样，控制模式：线速度28cm/s，升温法度榜样：90℃保持1.0min、以18℃/min升到200℃保持0.0min、以1℃/min升到212℃保持0.0min、以15℃/min升到220℃保持2.0min、以30℃/min升到270℃保持5.0min，进样量1.0μL，定量办法：峰面积外标法定量。
2 成果与分析
2.1 目标物质的分别后果 取0.2μg/mL标准溶液，照办上述色谱前提测定，13种有机磷农药可获得优胜的分别后果，出峰顺序依次为：敌敌畏（6.613min）、甲胺磷（7.364min）、乙酰甲胺磷（9.642min）、甲拌磷（10834min）、氧乐果（12.013min）、久效磷（14.156min）、磷铵1（14.815min）、毒逝世蜱（16.770min）、甲基对硫磷（17.219min）、磷铵2（17.367min）、杀螟硫磷（18.497min）、对硫磷（19.675min）、水胺硫磷（20.718min）、三唑磷（25.881min），获得色谱图1。
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图1 0.2μg/mL13种标准物质色谱
注：1敌敌畏（6.613min），2甲胺磷（7.364min），3乙酰甲胺磷（9.642min），4甲拌磷（10834min），5氧乐果（12.013min），6久效磷（14.156min），7磷铵1（14.815min），8毒逝世蜱（16.770min），9甲基对硫磷（17.219min），10磷铵2（17.367min），11杀螟硫磷（18.497min），12对硫磷（19.675min），13水胺硫磷（20.718min），14三唑磷（25.881min）。
2.2 线性范围及相干系数 线性范围为：0.05～0.80μg/mL，各浓度分别为：0.05、0.10、0.20、0.40、0.80μg/mL，按上述色谱前提进样分析，经由过程计算获得相干系数、线性方程、检出限，见表1。
2.3 办法的收受接收率与周详度 在已知不含农药残留的西葫芦样品中，添加13种有机磷农药，计算获得各农药含量为0.3mg/kg3个反复样品，欧美日等国家在进口超声波流量计研究、生产和推广方面积累了丰富的经验，应用上述“1.4样品前处理”办法进行样品提取后分析，3个添加雷同浓度的样品收受接收率和周详度见表2。由表2可知，13种有机磷农药的平均收受接收率在76.72%～100.93%，相对标准误差RSD在1.41%～7.22%，检测中未出现色谱峰干扰情况，收受接收率高，反复性优胜。
3 结论
本文研究并建立一种全主动固相萃取-浓缩-定容蔬菜生果多残留农药检测前处理办法，办法相符农药残留的检测请求，实现了前处理过程主动化。该办法实用性强、主动化程度高、净化后果好、干扰少、重现性好、收受接收率高，可以有效保护考验员免受有有机溶剂伤害，可以或许知足蔬菜生果中多残留农药的检测需求。 |
